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2008-06-18 10:57 |
PHOF的介绍
DE080003浅谈日系国际大厂松下（Panasonic)对欧盟（EU）PFOS新的法规（2006/122/EC）及全氟辛烷硫磺酸（C8HF1703S,PFOS）在各产业之应用
浅谈日系国际大厂松下（ Panasonic）对欧盟（EU)PFOS新的法规（2006/122/EC）及全氟辛烷硫磺酸（C8HF17O3S,PFOS）在各产业之应用
自07年12月时，松下集团（ Panasonic）、索尼（SONY）等日系大厂，把PFOS推上了高潮阶段，PFOS就一直备受各大公司的关注。
其主要原因是欧洲议会已经对PFOA以馺PFOS临提出了欧盟限制要求，它们也被怀疑带有兴PFOS相同的危险。PFOA及其衍生产品的应用包括航空液压油中的搞腐蚀添加剂;光阻物质成分，包括光酸产生物或表面活性制剂或抗反光涂层成分;用于生产半导体，或电子或其他微型化装置中的相似部分的显微摄像平板印刷过程;表面张力涂层、静电放电合成化学物质粘着控制及数码影像电影、相级和印版，或处理影像电影时混合使用的表面活性製剂；作为中间体生产其他专门用于这些用途的化学物质。过去，全氟辛烷磺酸及其前体也被用作灭火器泡沫中表面活性製剂及工业和家用清洁剂；用于地毯、纺织品、皮革和纸张涂层；用于白蚁和蚂蚁饵料杀虫产品。已经要求欧洲委员会重新审查存在危险的事件、寻找更安全的替补方法、并定义出危险减少措施，包括销售与使用的限制，如有可能，也可应用到欧盟。PFOA在所有年龄阶段人群中的潜在毒性、广泛发生率、以及持续性，已经引起了美国公众和监督局的高度重视。根据文件记载，PFOA可导致动物患上肝脏、胰腺和睪丸癌，PFOA被列入加州65提案致癌物质，环境和劳工团体的联盟已经在寻找解决方案。
一、全氟辛烷磺酸（C8HF17O3S,PFOS）的由来：
早在1952年，3M公司的年轻化学家夏尔曼（Patey Sherman,1930-)受命发展一种物质，以抵抗喷射机燃油的腐蚀特性。商用的墊圈和管子一碰到这种燃油，都会迅速劣化，需要经常更换。夏尔曼很了解铁氟龙这类氟化聚合物，知道它们有很好的抗化学品特性因此开始实验这一类材质，但是实验一直没有什么进展。
有一天，夏尔曼的助理不小心把某种化合物滴在新买的网球鞋上，助理很宝贝这双新鞋，但泄气的是，不管是用水或任何溶剂，都没办法把鞋子上的印子去掉。夏尔曼对这种东西的搞化学品能力非常注意，以上改变实验的焦点。在1956年，夏尔曼和另一位3M化学家史密斯（Sam Smith）发展出的新产品[苏格兰场保护者]（Scotchgard Protector)成功上市。用这种东西处理过的衣料、地毯家具纺织品，有防水，不沾汙垢的特性，非常神奇。
新材料在市场上的应用范围非常广泛，主原料全氟辛烷硫磺酸（C8HF17O3S,PFOS），每年要生产发几百万磅才够。到了2000年五月，也乎大家意料之外，3M公司忽然宣布停产全氟辛烷磺酸。该公司的化学家发现，新产品会退化，释放出PFOS。而PFOS在环境中顽存的时间，比原先想像的要长。研究人员在海豹、海豚、貂、白头鹰的血液里，都测到PFOS，尽管在非常微量，但已经叫人担心吊担了。
二、何为全氟辛烷硫磺酸（C8HF17O3S,PFOS）
化学名：全氟辛烷磺酸（PFOS）
分子式： C8HF17O3
全氟辛烷磺酸，作为一种阴离子，没有专门的化学品交摘社编号，其同源磺酸和一些具有重要商业用途的鹽类如下所列：
全氟辛烷磺酸（化学品文摘社编号763-23-1）
鉀鹽（化学品文摘社编号2795-39-3）
二乙醇胺鹽（化学品文摘社编号70225-14-8）
銨鹽（化学品文摘社编号29081-56-9）
鋰鹽（化学品文摘社编号29457-72-5）
全氟辛烷磺酸是完全氟化的阴离子，以鹽的形式被广泛使用或渗入较大的聚合物。全氟辛烷磺和兴之密切相关的化合物，即包含全氟辛烷磺酸杂质或能够形成全氟辛烷磺酸的物质，都是全氟烃基磺酸鹽物质大族系中的成员。全氟辛烷磺酸鉀鹽的物理和化学特性如表2所示，
表2.全氟辛烷磺酸鉀鹽的物理和化学特性
（资料来自经合组织2002年，除非另作说明）。
特性 值
正常温度和压力下状态 白色粉末
分子重量 538克（摩尔）
蒸汽压力 3.31×10-4帕
在纯水中的水溶性 519毫克/升（20±0.5℃）
680毫克/升（24-25℃）
融点 ＞400℃
沸点 无法测量
水分离係数 无法测量
空气—水分离係数 ＜2×10-6（3M，2003）
亨利法则常量 3.09×10-9atm立方米/摩尔纯水
三、欧盟（EU）对PFOS新的法规（2006/122/EU）
欧盟（EU）将严格限制全氟辛烷磺酸（PFOS）的使用，欧洲议会集体投票通过了欧盟危险物质指令(76/769/EEC)的最后修正，该投票在其被纳入新化学品法规（REACH）之前举行。各成员国将有18个月的时间将该指令转为本国的法令（即截至2008年6月27日）。
法规：2006/122/EC
重点：对PFOS及其相关物质的投入市场和使用做出了严格的限制，但允许在不生产无法接受的危险时小量使用。
限值：
配制品中0.005%（50PPM）;
半成品中0.1%（1000PPM）；
纺织品或塗料中1UG/M2
排外：
影印工艺中防反射涂料（Photoresists or anti reflective coatings for photolithography processes）
工业摄影涂料（Photographic coatings applied to films,papers,or printing plates）
电镀铬抑制剂（mist suppressants for non-decorative hard chromium(VI)plating and wetting agents for use in controlled electroplating systems）
水压流动系统（hydraulic fluids for aviation.）
危寄存器：易于在活体脂肪器官中蓄积，并且能够对人体和野生动物产生毒性。
应用：PFOS属高氟化合物，市面上现有如C8F17SO2X这样结构的化合物，其中X代表 基，金属鹽、卤化物，醯胺及其他包括聚合物在内的多种衍生物。PFOS类物质因具有防油脂和防水性作用而被广泛地应用于纺织品，地毯，纸张等产品中；也应用于皮鞋、包装、印染、洗涤、化妆品、医药、消防剂及液压油等制造领域。
表面处理，包括服饰、家具及汽车内装；
纸张保护，包括食品容器及纸箱；
特殊化学品（），包括电镀铬，影印涂料、泡沫灭火剂和航空水压流动系统……等等。
科迈斯集团将在下期电子报提供更多的有关全氟辛烷硫磺酸（C8HF17O3S,PFOS）的产业資讯。 |
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